鈉型陽離子交換樹脂鍋爐軟水樹脂
鈉型陽離子交換樹脂鍋爐軟水樹脂
陰、陽離子交換樹脂樹脂的貯存：
離子交換樹脂肪內含有一定量的水份，在運輸及貯存過程中應盡量保持這部分水。如貯存過程中樹脂脫了水，應先用濃食鹽水（-10%）浸泡，再逐漸稀釋，不得直接放于水中，以免樹脂急劇膨脹而破碎。在長期貯存中，強型樹脂應轉變成鹽型，弱型樹脂可轉變成相應的氫型或游離堿型也可轉為鹽型，然后浸泡在潔凈的水中。樹脂在貯存或運輸過程中，應保持在5-40癈的溫度環境中，避免過冷或過熱，影響質量。若冬季沒有保溫設備時，可將樹脂貯存在食鹽水中，食鹽水的溫度可根據氣溫而定。
新樹脂的預處理：
新樹脂常含有溶劑、未參加聚合反應的物質和少量低聚合物，還可能吸著鐵、鋁、銅等重金屬離子。當樹脂與水、酸、堿或其他溶液相接觸時，上述可溶性雜質就會轉入溶液中，在使用初期污染出水水質。所以，新樹脂在投運前要進行預處理。
陽樹脂的預處理
陽樹脂預處理步驟如下：
首先使用飽和食鹽水，取其量約等于被處理樹脂體積的兩倍，將樹脂置于食鹽溶液中浸泡18-20小時，然后放盡食鹽水，用清水漂洗凈，使排出水不帶黃色;其次再用2%-4%NaOH溶液，其量與上相同，在其中浸泡2-4小時（或作小流量清洗），放盡堿液后，沖洗樹脂直至排出水接近中性為止。后用5%HCL溶液，其量亦與上述相同，浸泡4-8小時，放盡酸液，用清水漂流至中性待用。
陰樹脂的預處理
其預處理方法中的步與陽樹脂預處理方法中的步相同；而后用
5%HCL浸泡4-8小時，然后放盡酸液，用水清洗至中性；而后用2%-4%NaOH溶液浸泡4-8小時后，放盡堿液，用清水洗至中性待用。
鈉型陽離子交換樹脂鍋爐軟水樹脂
陽離子交換樹脂鐵中毒的復蘇研究賈波，周柏青，李芹
（武漢大學 動力與機械學院，湖北 武漢 430072）
摘要：軟化器中使用的陽離子交換樹脂容易受到鐵離子的污染。采用均勻設計的方法，利用回歸分析和*化技術，研究了復蘇劑中各組分對陽離子復蘇效果的影響，得出了*復蘇配方，開發出了一種新的復蘇方法。這種方法具有腐蝕性低和復蘇效果良好的特點，為產生現場樹脂的復蘇提供了有益的借鑒。
關鍵詞：陽離子交換樹脂；均勻設計；回歸分析；優化
中圖分類號：TU425.23 文獻標識碼：A 文章編號：1009-2455（2003）04-0016-04A Study on Resuscitation of lron- Poisoned Cation ResinJIA Bo,ZHOU Bai-qing，LI Qin
（college of power and Mechanical Engineering,Wuhan University,Wuhan 430072,china）
Abstract：The cation resin used in softeners is easily contaminated by iron ion.The effects of different components in detoxicants on the result of resuscitation of the cation have been studied using the method of uniform design，regression analysis and optimization technology，based on which an optimum formula for resuscitation has been obtained and a new method for resuscitation has been developed.This new method features lower corrosion trend and good result of resuscitation，providing useful reference for the resuscitation of the resin on the production sites.
Keywords：cation resin；uniform design；regression analysis；optimization
目前，工業鍋爐上用于降低給水硬度的陽離子交換樹脂普遍存在著”鐵中毒”現象，除去樹脂中鐵的操作稱為”復蘇”或””，實際生產中常用的復蘇方法是用高濃度的鹽酸浸泡樹脂。不過這種方法存在著一個突出問題，這就是HCl對軟化 器的腐蝕。筆者對此問題進行了試驗研究，采用了還原復蘇法，并在基于均勻設計和回歸分析的基礎上對復蘇劑配方中的各影響因素進行了詳細的研究，通過優化試驗取得了較好的效果。
1 試驗部分
1.1 不同中毒程度樹脂的制備
在實際生產中，由于樹脂受鐵離子污染的程度不同，所需要的復蘇條件亦不同，為了模擬這一情況，筆者制備了不同中毒程度的樹脂，方法如下：
①制備”全鐵型（R3Fe）”、”全鈣型（R2Ca）”和”全鎂型（R2Mg）”樹脂：分別用過量的FeCl3、CaCl2，MgSO4溶液將陽離子交換樹脂*轉型,使其變成單一交換基團樹脂。
②配制鐵中毒樹脂：用上述3種樹脂按一定比例配制失效的鐵中毒樹脂。該樹脂中，R3Fe所占摩爾分數X1根據中毒程度而取不同的值，R2Ca和R2Mg兩種樹脂的摩爾分數為1-X1，且R2Ca和R2Mg的交換基團的物質的量比固定為3：1。
③制備失效樹脂層：將3種樹脂混合均勻，直接裝入交換柱中備用。為了敘述方便，本文又稱X1為中毒率。
1.2 不同中毒程度樹脂的工作交換容量損失率
對不同中毒程度的樹脂在交換柱中進行再生與運行試驗，試驗條件如下：
①再生條件：再生方式為順流再生；再生液為5%NaCl;再生流速4m／h；再生劑耗量為150g／mol；水溫為15℃.
②運行條件：正洗流速12m／h；進水水質硬度5.29mmol/L;運行流速12m／h；水溫為15℃；運行失效終點：硬度為40μmol／L。
在上述條件下獲得的試驗結果如表1。
表1 工作交換容量損失率試驗 X1/% Y1/L Y2/（molm-3） η/% 0 6.60 645.91 0 10 6.48 634.58 1.75 20 5.77 555.37 14.02 22 5.63 545.06 15.61 25 5.50 537.99 16.71 28 5.48 536.64 16.92 30 5.36 523.88 18.89 35 4.47 437.02 32.34 40 4.02 293.06 39.15 45 3.78 368.74 42.92 50 2.93 286.25 55.68
注：Y1為周期制水量；Y2為工作交換容量。
表1中，工作交換容量損失率（η）定義為受到污染的樹脂（即X1>0％）減少的工作交換容量占未受到污染的樹脂（即X1=0％）的工作交換容量的百分率。為了敘述方便，本文以下部分將樹脂的工交換容量簡稱為工交。考慮到由人工配制的樹脂層態進入穩定工況需要幾個過渡的運行周期，故取第3，4運行周期制水量的平均值h作為評價鐵中毒對樹脂性能影響的依據。
由表1可見，隨著鐵中毒程度的加重，即隨著X1增加，樹脂的工交不斷下降，當X1為50％時，工交損失率（η）高達55.68％；試驗中同時觀察到隨著X1增加，整個樹脂層顏色逐漸加深。
2 樹脂復蘇試驗
2.1 鹽酸復蘇法
根據復蘇工藝的特點，在溫度為30℃的條件下用不同濃度的鹽酸對樹脂進行了復蘇。個體復蘇過程：先將”鐵中毒”的樹脂浸泡在一倍樹脂體積的復蘇液中1.5h，然后用剩余的復蘇液以3m／h的流速通過樹脂層，復蘇后用除鹽水將樹脂層沖洗至中性，隨后進行的再生和運行過程與本文中的1.2節相同。試驗中考慮4個影響因素，分別記作X1，X2，X3，X4，如表2。其中，X2為鹽酸溶液的質量分數，％；X3為鹽酸溶液浸泡樹脂的時間，h;X4為所用鹽酸溶液的體積相當于樹脂層體積的倍數。X1-X3各取10個水平，X4取5個水平。
試驗設計采用方開泰提出的均勻設計方法[1]。
本試驗采用U10（103*5）的混合水平表，試驗結果如表2所示。
表2 試驗設計與試驗結果 實驗編號 X1 X2 X3 X4 YI/L Y2/（molm-3） 1 10 5 7.5 5 6.52 639.17 2 20 6.5 6 4.5 5.75 560.98 3 22 8 4.5 4 5.72 561.41 4 25 4 8.5 3.5 5.46 535.16 5 28 5.5 7 3 5.51 540.12 6 30 7 5.5 5 5.44 533.98 7 35 8.5 4 4.5 4.32 421.87 8 40 4.5 8 4 4.73 462.05 9 45 6 6.5 3.5 4.36 428.64 10 50 7.5 5 3 4.43 432.29
對比表1和表2的試驗結果可知，鹽酸復蘇對輕度鐵中毒樹脂（如中毒率在10％以下）有效，而中毒程度較大的樹脂復蘇收效不大。
2.2 還原復蘇法
2.2.1 還原復蘇法的原理
傳統的樹脂復蘇法是采用H+或Na+把樹脂上的Fe3+置換下來，但是由強酸性氫離子交換樹脂的選擇性系數可知，Fe3+的選擇性系數要遠大于Na+和H+的選擇性系數。因此這樣的交換是比較困難的。還原復蘇法的基本原理就是設法將樹脂上以離子態存在的Fe3+還原成較易溶解的Fe2+，而后者與樹脂的親和力就比前者與樹脂的親和力小[2]，這樣就使得將Fe3+從樹脂上交換下來變得比較容易，從而可以減少再生劑用量，降低再生液濃度，縮短再生時間。通過試驗，篩選出的還原劑為Na2SO3，它與三價鐵的氧化還原反應過程示意如下：
2Fe3+ + SO32- + H2O → 2Fe2+ + SO42- + 2H+
這一反應進行的比較*，部分Fe2+還會進一步被Na2S03中的Na+置換并且此過程中不會產生氫氧化鐵沉淀。筆者將一定濃度的鹽酸和NaCl與Na2S03進行復配，利用鹽酸對Fe3+的溶解作用和NaCl中Na+離子的置換作用對樹脂進行了復蘇，取得了良好的效果。試驗設計采用了均勻設計表U20（46），試驗結果見表3，復蘇工藝和本文中的第2.1節中鹽酸作為復蘇劑的復蘇工藝相同。表3中：X3為Na2S03溶液的質量分數，％；X4為NaCl溶液的質量分數，%；X5為復蘇液體總體積相當于樹脂層總體積的倍數；X6為復蘇液中鹽酸，NaCl,Na2SO33種溶液的體積比。X1-X6各取4個水平。Y1，Y2分別為復蘇前后樹脂的工交，mol/m3;Y3為工交恢復率即污染樹脂復蘇后的工交占未受到污染樹脂工交的百分比，%。
表3還原復蘇法試驗設計與試驗結果 編號 X1 X2 X3 X4 X5 X7 X8 X6 Y1 Y2 Y3 1 30 3 4 6 4 0.43 0.28 1.5：1：1 523 598 92.58 2 50 5 6 4 4 0.43 0.28 1.5：1：1 286 592 91.65 3 50 4 7 6 7 0.50 0.25 2：1：1 286 495 76.64 4 40 3 6 7 7 0.43 0.28 1.5：1：1 393 615 95.22 5 20 4 6 7 5 0.33 0.33 1：1：1 555 644 99.70 6 20 6 7 5 6 0.43 0.28 1.5：1：1 555 599 92.73 7 30 6 6 6 7 0.62 0.12 2.5：1：0.5 523 605 93.67 8 30 5 7 7 4 0.50 0.25 2：1：1 523 597 92.43 9 20 5 4 6 7 0.43 0.28 1.5：1：1 555 610 94.44 10 20 4 6 5 4 0.62 0.12 2.5：1：0.5 555 596 92.27 11 40 3 7 5 5 0.33 0.33 1：1：1 393 603 93.37 12 20 3 5 4 6 0.50 0.25 2：1：1 555 600 92.30 13 40 6 5 6 4 0.33 0.33 1：1：1 393 615 95.21 14 30 6 4 4 5 0.50 0.25 2：1：1 523 606 93.82 15 50 5 4 5 6 0.33 0.33 1：1：1 286 490 75.86 16 50 3 5 5 5 0.62 0.12 2.5：1：0.5 286 604 93.51 17 40 4 4 7 6 0.62 0.12 2.5：1：0.5 393 573 88.71 18 40 5 7 4 6 0.62 0.12 2.5：1：0.5 393 488 75.55 19 30 4 5 4 7 0.33 0.33 1：1：1 523 602 93.20 20 50 6 5 7 5 0.50 0.25 2：1：1 286 586 90.73 平均值 30 4.5 5.5 5.5 5.5 0.47 0.245
注：由于在回歸方程中需要確定復蘇液中鹽酸溶液和Na2SO3溶液各自的體積分數，故在表3中分別以X7和X8代表之。
2.2.2 實驗結果與討論
對表3中的數據采用中心化二次回歸模型[2]進行回歸分析，利用逐步回歸的方法篩選進入回歸方程的變量，檢定閾值F1=0.10，F2=0.11得到如下的回歸方程，其中Y表示復蘇后樹脂的工交：
Y=576.533-2.068（X1-35）-222.289（X3-5.5）（X7-0.47）-15.954（X3-5.5）2-1.609（X1-35）（X4-5.5）+16.022（X2-4.5）2+10.312（X5-5.5）2-7.021（X3-5.5）-6.328（X4-5.5）（X5-5.5）-5.958（X2-4.5）（X5-5.5）
復相關系數R=0.976，F=22.086﹥F0.995（7，12）=5.52，回歸方程顯著。由回歸方程可以看出，復蘇液中與Na2SO3有關的項數達到三項，說明Na2SO3在復蘇液中起到了重要的作用，由各項回歸系數的大小知其中Na2SO3溶液的濃度及此溶液的濃度和鹽酸溶液在復蘇液中的體積分率的交互作用對復蘇后樹脂的工交有較大的影響。另外，鹽酸溶液和氯化鈉溶液也對復蘇后樹脂的工交有一定的影響。試驗5已經較好的解決了中毒率為20%的污染情況。
3 優化實驗
3.1 優化起始點的選擇
樹脂中毒程度不同需分別進行復蘇以確定相應的*復蘇條件。下面以中毒率為50％的情況加以說明。在試驗范圍內應用matlab軟件優化工具箱中的constr函數[3]計算復蘇后工交達到zui大值時所對應的復蘇液配方并經試驗確認后得到如下的優化試驗起始點：X2=3％，X3=6%，X4=3％，X5=4，X7=0.25，X8=0.55。相應的工交為：630mol／m3。
3.2 優化試驗
為了達到*的復蘇效果，圍繞上述條件追加了4次試驗，試驗設計及結果見表4。經過優化試驗后得到的*復蘇液組成為：X2=3％，X3=6.5％，X4=3％，X5=4，X7=0.30，X8=0.5，復蘇后樹脂的工交為640mol／m3。
表4 優化試驗及結果 實驗編號 X2 X3 X4 X5 X7 X8 工交/（molm-3） 1 3.5 5.8 5 4.5 0.20 0.55 603 2 3 6.3 7 4 0.30 0.50 592 3 3 6.5 3 4 0.30 0.50 640 4 2.5 6 5 5 0.25 0.50 633
4 結論
①隨著樹脂”鐵中毒”程度的加深，復蘇液中所需的Na2SO3的量亦應該相應提高，經過優化試驗后的復蘇液中鹽酸的含量較低，腐蝕性減弱。
②采用Na2SO3還原復蘇法對”鐵中毒”的樹脂進行復蘇后，樹脂的外觀顏色得到了恢復，理化性能經試驗未發現異常，工交也得到了較好的恢復，復蘇效果良好。
③采用均勻設計和回歸分析，用較少的試驗次數獲得了預期的結果，試驗結果表明這種優化方法是可靠的，具有很強的實用性。
參考文獻：
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[2] C M Tilsley.Clean-up of fouled ion exchange resin beds[J].Effluent and water txeatment joumal，1975，11（15）：560-563.
[3] 施陽，李俊，王惠剛，等，matlab語言工具箱#Toolbox實用指南[M].西安：西北工業大學出版社，1998.
作者簡介：賈波（1973-），男，山西太原，武漢大學水質科學與控制工程系2000級碩士研究生，（027）87888473，jb_99。
【津達正通化工】新羅門哈斯軟水樹脂在處理時應注意以下幾點：
①使用新樹脂為小型交換床的，上述處理可在外部防腐容器中進行。如系大型交換床的，由于數量較大，則應在交換床內進行。
②浸泡液的體積一般應2倍于新樹脂體積，以便將樹脂充分浸泡。
③在進行上述處理時，用于配制浸泡液(如NaCl溶液、HCl溶液、NaOH溶液等)的水和清洗水應潔凈，一般應采用除鹽水(或H水、軟化水等)。不使用生水，以免污染樹脂。
新樹脂總的來說在性能上還是存在著一定的不穩定因素，所以在使用前要進行處理，實踐證明，針對新的 軟化水樹脂進行預處理操作，能夠有效的提高樹脂的活化性以及化學穩定性.
離子交換樹脂是軟水處理設備中*的耗材，軟水設備之所以能進行軟化水工藝，全都是因為有樹脂的存在。在工業領域工作過程中，采用地下水等做為原水時，水中含有的鐵離子通過樹脂后積少成多就會使樹脂“鐵”中毒，樹脂中毒之后需要進行復蘇處理，采用還原復蘇方法后，取得了較理想的復蘇效果。
從 陽離子交換樹脂對其中的陽離子的篩選結構看來，以氫離子置換三價鐵離子并不容易，甚至比鈉離子更困難。因此，用酸復蘇鐵中毒樹脂，除了可避免在復蘇過程中三價鐵離子產生氫氧化鐵沉淀外，其它并無什么好處，處理效果也不十分理想。
A100DL樹脂復蘇
A100DL樹脂復蘇從理論上講，應盡可能地使再生劑中的可交換的離子與樹脂交換基團中的被置換的離子，在選擇結合順序上靠近，使之置換較易進行，從而減少再生劑用量，降低再生液濃度，縮短再生時間。因此，可從以下兩個方面著手，一是增強再生劑的置換能力，如選用選擇順序靠前的高價離子再生劑，或增加再生劑用量，增大再生劑濃度。另一種是設法降低樹脂上被置換離子與樹脂的結合能力，使選擇結合順序向后移動。條途徑往往會導致復蘇費用過高，且效果并不理想，常規的復蘇方法即是采用這一途徑。而新研究的還原復蘇法則是通過第二條途徑完成。
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